熱固性酚醛樹脂的合成原理
熱固性酚醛樹脂，是控制合成反應至一定條件后得到的樹脂，如果合成反應程度不加限制，縮聚反應一直進行到底，它將形成不溶不熔的具有三維網狀結構的體型樹脂。一般合成階段在樹脂處于可溶可熔的A階就停止反應，成型加工時再加熱固化。
（1）反應歷程：苯酚→酚鈉→鄰、對位電負性大大增加→甲醛上的碳在酚鈉鄰、對位取代加成→質子轉移→生成鄰、對位的羥甲基苯酚→繼續與甲醛加成生成多羥甲基苯酚→同時羥甲基苯酚之間縮合→聚合產物。
（2）動力學：在加成反應中，酚羥基的對位活性比鄰性大，對羥甲基苯酚再加成的活性將降低40％。但反應中苯酚有兩個鄰位，而且鄰羥甲基苯酚再加成的活性是提高的。因此易于形成多羥甲基苯酚，造成體系中甲醛緊缺，游離酚含量居高不下。
縮聚反應主要通過對位的羥甲基進行，分子中留下較多的鄰位羥甲基。產物中苯酚部分主要由次甲基連接。雖然兩個羥甲基相互縮聚可以生成甲醚鍵，但在堿性條件下容易分解逸出甲醛，又生成次甲基鍵。
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